三、药品的一般鉴别试验

（一）钾盐

（1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色炎焰中燃烧，火焰即显紫色。但有少量钠混合时，须隔蓝色玻璃透视方能辨认。

2K⁺＋[PtCI₆]^2-→K₂PtCI₆

(2)取供试品溶液，加亚硝酸钴钠试液与醋酸，即发生黄色沉淀。

2K⁺＋Na⁺＋[Co（NO₂）₆]^3-→K₂Na[C（NO₂）₆]↓（黄色）

该反应在中性或微酸性溶液中进行，因而碱和酸均能分解试剂中的[Co（NO₂）₆]^－3离子，妨碍鉴定。

在碱性中：

[Co（NO₂）₆]^3-＋3OH^－→Co（NH）₃↓＋6NO^－₂

在酸性中：

[Co（NO₂）₆]^3-＋6H^＋→Co+3NO↑+3NO₂↑+3H₂O

NH⁺₄能干扰反应，NH的存在能与NH⁺₄[Co（NO₂）₆]作用，生成生成（NH₄）Na[Co（NO₂）₆]沉淀。在鉴定K前应除NH（可用灼烧法除去），I也有干扰作用（可在蒸发皿中加NHO₃蒸发至干而除去）。

(3)取供试品，加热除去可能杂有的盐，放冷后，加水溶解，再加深.1%四苯硼钠溶液与醋权即生白色沉淀。

NaB（C₆H₅）₄＋K⁺→KB（C₄H₅）₆↓＋Na⁺

反应条件须在酸笥（PH2－6.）中进行。

（二）钙盐

（1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显砖红色。Ca²⁺＋[PtCI₆]^2-→CaPtCI₆

（2）取供试品的中性或碱性溶液，加草酸铵试液，即发白色沉淀；分离，所得的沉不溶于醋酸，但溶于酸。

Ca²⁺＋（NH₄）₂C₂O₄→CaC₂O₄↓(白色)＋2NH₄^＋

CaC₂O₄＋2HCI→CaCI₂＋HC₂O₄

（三）钠盐

取铂丝，用盐权湿润后，蘸取供试品，在色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。

s 2Na⁺＋[PtCI₆]^2-→Na₂PtCI₆

取供试品的中性溶液，加醋酸铀锌试液，即发生黄色沉淀。

Na⁺+Zn(C₂H₃O₂)₂+3UO₂(C₂H₃O₂)₂+CH₃COOH+9HO₂→NaZn(UO₂)₃(CH₃COO^-)₉·9H₂O↓9(黄色＋H^＋（醋酸铀酰锌钠）

（若为钠盐之稀溶液，宜在水浴上浓的后再检查，如氯化钠注射液）。

（四）铁盐

1.亚铁盐（二价铁盐）

(1)取供试品溶液，加铁氰化钾试液，即发生深蓝色沉淀。分离,沉淀在稀盐中不溶，但氢氧化钠试液，即分解成色棕色沉淀。

(2)取供试品溶液，加强团结％邻二氮菲的乙醇溶液数滴，即显桔红色。

铁盐（三价铁盐）

取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即发生深蓝色沉淀，分离，沉离，沉淀在稀盐酸不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。

4Fe³⁺＋3K₄Fe（CN）₆→Fe₄[F(CN)₆]₃↓（深蓝色）＋12K^＋

Fe₄[Fe(CN)₆]₃+12N₂OH→3Na₄Fe(CN)₃+4Fe(OH)₃↓

(2) 取供试品溶液，加硫氰酸铵试液，即成血红色。

Fe³⁺＋NH₄SCN→Fe（SCN）^2＋（血红色）

（五）铵盐

（1）取供试品，加过量的氢氧化钠试液后，加热，即分解，发出氨臭，遇显润的红色石蕊试纸，能使变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸变为黑色。

（2）取供试品溶液，加碱性碘化汞钾试液压滴，即产生红色沉淀。

（六）锌盐

（1)取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶解。

3Zn²⁺＋2K₄[Fe(CN)₆]→K₂Zn[Fe(CN)₆]₂↓(白色）＋6K^＋

(2)取供试品溶液，以鸹硫酸酸化，加深.1%硫酸铜溶液1及硫氰酸汞铵度液数滴，即发生紫色沉淀，继续滴加硫氰酸汞铵试液，沉淀由紫色变为绿色。

　Zn²⁺与Cu²⁺同时存在，则Zn²⁺能促使Cu²⁺的反应立即共同沉淀出来。随着Zn²⁺与Cu²⁺的浓度不同，沉淀显浅紫色、深紫色至绿色。

（七）镁盐

（1)取供试品溶液，加碳酸铵试液，即发生白色沉淀，滴化氯化铵试液，沉淀溶解，再加磷酸氢二钠试液，振摇，即发成白色沉淀。分离，沉淀在氨试液中不溶。

Mg²⁺＋（NH₄）₂CO₃→MgCO₃↓（白色）＋2NH₄⁺

Mg CO₃2NH₄CI→MgCL₂+(NH₄)CO₃→2NH₃↑+H₂O+CO₂↑

MgCL₂+Na₂HPO₄+NH₄CI→MgNH₄PO₄↓(白色)+2NaCI+HCI

（2）取供试品溶液,咖氢氧化钠试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀分成两耸，一份加过量氢氧化钠试液，沉淀不溶；另一份中加碘试液，沉淀显红棕色。

Mg²⁺＋2NaOH→Mg（OH）₂↓（白色）＋2Na⁺

(3)取供试品溶液2滴，加氢氧化钠试液1滴，然后加对硝基苯偶氮间苯二酚试液（镁试液）数滴，显天蓝色沉淀所生成的沉淀，溶于氯化铵试液中。

Mg²⁺＋2NaOH→Mg（OH）₂↓＋2Na⁺

该反应系一种有机染料吸附Mg（OH）₂↓而产生的沉。如下溶液过酸，呈黄色，可再滴加适量的氢氧化钠试液。

Mg²⁺（OH）₂＋2NH₄CI→MgCI₂+2NH₃↑+2H₂O

(八)钡盐

(1)取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显黄绿色，自绿色玻璃中透视，火焰显蓝色。

(2)取供试品溶液，加稀硫酸，即发生白色沉淀，分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。

Ba⁴＋H₂SO₄→BaSO₄↓＋2H^＋

(3)与硫酸及高锰酸钾反应 取供试品溶液1滴，加高锰酸试液及2N硫酸溶液各1滴生成紫色沉淀，加热2－3分钟，再加过氧化氢溶液1滴，紫色不褪。

Ba⁴与SO₄^＋反应生成BaSO₄白色沉淀，但在KMnO₄存在时即生成紫色沉淀。如KMnO₄换以NaMnO₄则BaSO₄不染色。由于K^＋与Ba^2＋的离子半径（1.33A和蔼.35A）差不多，K^－诱导MnO₄^－进入BaSO₄晶格形成混晶而成紫色。

（九）银盐

(1)取供品溶液，加稀盐酸，即后成白色凝乳状沉淀。分离，沉淀能在氨试液中溶解而形成[Ag（NH₃）₂]⁺络离子，继加硝酸，沉淀复生成。

Ag^＋＋HCI→Ｈ⁺＋AgCI↓（白色）

(2)取供品溶液，加铬酸钾试液，即生成砖红色沉淀。分离，沉淀能在硝酸中溶解。

2Ag^＋＋K₂CrO₄→Ag₂CrO↓+2K⁺

Ag₂CrSO₄＋2HNO₃→2AgNO₃+H₂CrO₄↓

(十)铜盐

(1)取供试品溶液,滴加氨度,即生成淡蓝色沉淀物, 再加守量的氨试液,沉淀即溶解,生成深蓝色溶液。

2CuSO₄+2OH_-→Cu(OH)₂SO₄↓+SO₄^2-

(蓝色碱式铜盐)

Cu(OH)₂SO₄+8NH₃→2[Cu(NH₃)₄]²⁺+SO₄^2-+2OH

(深蓝色铜铵络离子)

（2）取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即后成红棕色沉淀物，沉淀不溶于稀酸及氨水中，但溶于氨氯化铵缓冲溶液中，生成蓝色的[Cu(NH₃)₄]²⁺与碱作用被分解成CU(OH)₂沉淀。

3Cu²＋2K₄[Fe(CN)₆]→K₂{Cu₃[Fe(CN)₆]₂}↓+6K⁺

K₂{Cu₃[Fe(CN)₆]₂}+12NH₃⁺→3[Cu(NH₃)₄]²⁺+2[Fe(CN)₆]^4-

+2K⁺(蓝色)

K{Cu₃[Fe(CN)₆]₂}+6OH^-→3Cu(OH)₂↓+2[Fe(CN)₆]^4-+2K⁺

通常反应在醋酸酸性中进行。

（3）取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即产生淡蓝色沉淀，煮沸变为棕黑色。

Cu²⁺＋2NaOH→Cu（OH）₂↓＋2Na⁺

Cu(OH)₂→C0↓+H₂O

△

(十一)铋盐

（1）取供试品溶液，加碘化钾试液，即生成红棕色或暗棕色沉淀物，分离，沉淀能溶解于过量的碘化钾试液中，成为黄棕色的溶液。加蒸馏水稀释可又发生橙色沉淀。

Bi³⁺＋3KI→BiI₃↓＋3K^＋

Bi³⁺＋KI→KbiI₄

继续加蒸馏水稀释，络合盐即分解，先形成碘化铋而生成橙色的氧碘化铋沉淀物。

KbiI₄+Ho →BiOI↓+2HI+KI

如Bi³⁺浓度较小时，此步反应现象不太明显。

（2）取供试品溶液，加稀硫酸酸化，加10％硫脲溶液，即呈深黄色。

硫脲与多数金属离子有颜色反应，如Bi³⁺对特别敏锐（1μg），络合物的颜色，视组成不同而异。

[Bi³⁺:CS(NH₂)₂:1:1黄褐色;1:2黄色;1:3:黄褐色]。如

BiCI₃＋CS（NH₂）₂→Bi[CS（NH₂）₂]CI₃

(黄色络合物)

此反应亦可用于铋的比色测定。

（3）取供试吕溶液，通硫化氢气，即发生棕黑色沉淀，能在热硝酸中溶解，但在氢氧化钠、稀盐酸或硫化液中均不溶。

Bi³⁺＋3HS→Bi₂S₃↓＋6H^＋

Bi₂S₃＋6HCI→2 BiCI₃＋3H₂S↑

（十二）锑盐

（1）取供试品溶液，加稀盐酸成酸性后，加水至恰有白色混浊发生，加热，趁热加入硫代硫酸钠试液，即后成橙红色沉淀。

2Sb³⁺＋3S₂O₃^2-→4SO₂↑＋Sb₂OS₂↓

(橙红色硫氧化锑)

（2）取供试品溶液，加衡盐酸成酸性后，通硫化氢气，即生成橙色沉淀物。分离，沉淀在硫化铵度液或硫化钠试液中溶解。

2Sb³⁺＋3H₂S→Sb₂S₃↓+6H⁺

(橙色)

2Sb⁵⁺＋5H₂S→Sb₂S₅↓+10H⁺

(橙色)

Sb₂S₃+3(NH₄)₂S→2(NH₄)₃SbS₃

Sb₂S₅+3(NH₄)₂S→2(NH₄)₃SbS₄

（十三）铝盐

（1）取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即了生白色胶状沉淀。分离，沉淀分成二份，一份中加入过量的氢化钠试液；加一份中加入稀盐酸沉淀均即溶解。

AI³⁺+3OH^-→AI(OH)₃↓(白色)

（2）取供试品溶液，加氨试液至生成白色胶状沉淀，滴加0.1%茜素磺酸钠溶液数滴，沉淀即显樱红色。

AI³⁺+3OH^-→AI(OH)₃↓

注：试剂茜素磺酸钠（Alizarihn-S）化学名为1，2－二羟基蒽醌磺酸钠（1，2-dihydroxy-anlhraquinone）。

（3）取供试品溶液，加硫化钠试液，即后成白色胶状沉淀，分离，沉淀在过量的硫化试液中溶解。

2AI³⁺＋3Na₂S＋6H₂O→2AI（OH）₃↓＋3H₂S↑＋6Na⁺

2AI(OH)₃+Na₂S→2Na(AIO₂)+H₂S↑+2H₂O

（十四）汞盐

亚汞盐（一价汞盐）

（1）取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变黑色。

Hg₂(NO₃)₂+2NH₄OH→HgNH₂NO₃↓+Hg↓+NH₄NO₃+H₂O

Hg₂(NO₃)₂+2NaOH→Hg(OH)₂↓+2NaNO₃

Hg₂(OH)₂→Hg₂O↓+H₂O

（2）取供试品，加碘化钾试液振摇，即发生黄绿色沉淀，瞬即变为灰绿色，并逐渐转变为灰黑色，灰绿色沉淀在过量碘化钾试液中溶解。

Hg₂（NO₃）₂＋2KI→Hg₂I₂↓（黄绿色）＋2KNO₃

Hg₂I₂＋2KI→Hg₍₎↓（黑色）＋K[HgI₂](溶解)

（3）取供试品溶液，加盐酸，即产生白色沉淀，在水中不溶，加氨试液即变黑色。

Hg₂²⁺＋2HCI→Hg₂CL₂↓＋2H^＋

Hg₂CL₂+2NH₃→Hg(NH)CI↓+Hg↓NH₄CI

汞盐（二价汞盐）

（1）取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即发生黄色沉淀。

Hg(NO₃)₂+2NaOH→HgO↓(黄色)+2NaNO₃+H₂O

（2）取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即发生猩红色沉淀，能在量过的碘化钾试液中溶解。再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色的沉淀。

HgCI₂＋2KI→HgI₂↓（猩红色）＋2KCI

HgI₂＋2KI(过量)→K[HgI₄]（溶解）↓

（3）取供试品溶液，通硫化氢气，即产生黑色沉淀，分离沉淀的硫化铵试液或沸稀硝酸中不溶。

Hg^2＋＋H₂S→HgS↓＋2H+

（十五）铅盐

（1）取供试品溶液，加盐酸，即产生白色沉淀，在沸水中溶解，但冷却后结晶析出。

Pb²⁺＋2HCI→PbCI₂↓＋2H+

（2）取供试品溶液，加铬酸钾试液，即产生黄色沉淀，在氢氧化钠试液或热硝酸中易溶，在稀硝酸微深，在醋液中不溶。

Pb²⁺＋K₂CrO₄→PbCrO₄↓＋2H+

PbCrO₄+3NaOH→NaHPbO₂+Na₂CrO₄+H₂O

PbCrO₄+2HNO₃(热)→Pb(NO₃)₂+H₂CrO₄

（3）取供试品溶液，加碘化钾试液，即产生黄色沉淀，煮沸，即可溶解。放冷，则析有光的板状结晶。

（十六）氯化物

取供试品溶液，加氨试液使成碱性，如有沉淀生成需过滤，滤液分成2份。

（1）加销酸使成酸性，加硝酸银试液，即发生白色凝乳状沉淀，分离出沉淀能在氨试液中溶解，再加硝酸沉淀复生成。

CI^-＋AgNO₃→AgCI↓（白色）＋NO₃^－

AgCI+2NH₄OH→[Ag(NH₃)₂]CI(银氨铬离子而溶解)+2H₂O

[Ag(NH₃)₂]CI+2HNO₃→AgCI↓+2NH₄NO₃

（2）加稀硫酸使成酸性，加锰酸钾结晶数粒，加热，即放出氯气，能使碘化钾淀粉试纸显蓝色。

10CI^-＋2KMnO₄＋8H₂SO₄→5CI₂↑＋K₂SO₄＋2MnSO₄＋8H₂O＋5SO₄^2-

2KI+CI₂→2KCI+I₂

I₂+淀粉→显蓝色(吸附化合物)

（十七）溴化物

（1）取供试品溶液，加硝酸钾试液，即产生淡黄色凝乳状沉淀。分离，沉淀能在 试液中微溶，但几乎不溶于硝酸中。

Br^-＋AgNO₃→AgBr↓（黄色）＋NO^－₃

AgBr+2NH₄OH→Ag(NH₃)₂⁺+Br^-＋2H₂O

在硝酸中几乎不溶，与其他银盐的沉淀区分（AgS↓、AgCO₃↓等溶于硝酸中）。

（2）取供试品溶液，滴加氯试液，溴即游离，加氯仿振摇，氯仿层黄色或红棕色。

2Br^-＋CI₂→Br＋2CI^-

Br^-＋氯仿→溶于氯仿层中，低浓度时呈黄色，高浓度时呈红棕色。

（十八）磺化物

（1）取供试品溶液，加硝酸银试液，即发生黄色凝乳状沉淀。分离沉淀在硝酸或氨试液中均不溶解。

I^-＋AgNO₃→AgI↓（黄色）＋NO₃^－

(2)取供试品溶液，加少量的氯试液，碘即游离，如加氯仿振摇，氯仿层显紫色，如加淀粉指示液，溶液显蓝色。

2I^－＋CI₂→I₂+2CI^-

I₂＋氯仿→溶于氯仿层中显紫色

I₂＋淀粉→蓝色（吸附化合物）

（3）取供试品溶液，加二氯化汞试液，即发生猩红色沉淀。在过量的二氯化汞试液中微溶，在化碘钾试液中易溶。

2I^－＋HgCI₂→HgI₂↓(猩红色)+2CI^-

HgCI₂＋2KI→K₂[HgI₄](碘化汞钾，溶解)

（十九）有机氟化物

取供试品约7 mg照氧瓶燃烧法（中国药典77年版附录74页）进行有机破坏，用水20ml与N／100氢氧化钠液6.5ml为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇，取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加含有12％醋酸钠与6％醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸琰亚钸液0.5ml，即显蓝紫色。

（二十）水杨酸盐

（1）取供试品稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。

（2）取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色杨酸沉淀，分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。

（二十一）苯甲酸盐

（1）取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即发生赭色沉淀，加稀盐酸变为白色沉淀。

（2）取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，碳化，但析出苯甲酸在试管内壁，凝结白色升华物。

（二十二）醋酸盐

（1）取供试品溶液，加硫酸后，加热，即分解发生醋酸的特臭。

（2）取供试品溶液，加硫酸和少量的乙醇，加热即发生，醋酸乙酯的特殊臭气。

2CH₃COO^－＋H₂SO₄→2CH₃COOH＋SO₄^2－

（3）取供试品溶液，加三氯铁试液，应显深红色，煮沸后产生红棕色沉淀，再加盐权，即分解成黄色溶液。

3CH₃COO^－＋FeCI₃→(CH₃COO^-)₃Fe(深红色)+3CI^-

Fe(OH)₂（CH₃COO^－）＋3HCI→FeCI₃+2H₂O+CH₃COOH

(二十三)磷酸盐

（1）取供试品的中性溶液，加硝酸银试液，即发生浅黄色沉淀，分离沉淀氨试液或稀硝酸中均易溶解（与Br^-产生的AgBr↓相区别）。

Po₄³+3AgNO₃→AgPO₄↓(浅黄色)+3NO₃^-

AgPO₄+6NH₄OH→3Ag(NH₃)₂OH(溶解)+H₃PO₄+3H₂O

AgPO₄+3HNO₃→3AgNO+H₃PO₄

(2)取供试品溶液，加化铵镁试液，即发生白色结晶性沉淀。

HPO₄^2-＋MgCI＋NH₄OH→Mg（NH₄）PO₄↓（白色）＋2CI^－＋H₂O

（3）取供试品溶液，加钼酸铵试液与硝酸后，加热，即产生黄色沉淀。分离,沉淀能在氨试液中溶解。

在NH₄OH或NaOH碱性溶液中，反应平衡向左方移动，而使沉淀溶解。

（二十四）乳酸盐

取供试品溶液，加硫酸使成酸性后，加高锰酸钾试液，加热，即发生乙醛的特臭。

（二十五）硫酸盐

（1）取供试品溶液，加氯化钡试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。

SO₄^2-＋Ba²⁺→BaSO₄↓（）

在硝酸和盐酸均不溶解，以与碳酸盐区别，因为若碳权存在，则加入氯化钡试液也能生成BaCO₃↓，但它溶解于盐酸和硝酸中（生成氯化钡和硝酸钡，放出二氧化碳）。

（2）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即发生白色沉淀，分离，沉淀在醋酸试液或氢氧化试液中溶解。

SO₄^2-+Pb(CH₃COO^-)₂→PbSO₄↓()+2CH₃COO^-

PbSO₄+2CH₃COONH₃→Pb(CH₃COO^-)₂+(NH₄)₂SO₄

（二十六）硝酸盐

（1）取供试品溶液置试管中，加等量的硫酸，注意混合冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。

NO₃^-+H₂SO₄→HSO₄^-+HNO₃

6FeSO₄＋2HNO₃＋3H₂SO₄→3Fe₂（SO₄）₃＋2NO＋4H₂O

FeSO₄＋NO→[Fe（NO）]SO₄(棕色)

（2）取供试品溶液，加硫酸与铜丝或铜屑加热，即发生红棕色的蒸气。

（二十七）亚硝酸盐

（1）取供试品溶液，加小量醋酸， 再加硫酸亚铁试液，即显深棕色。

NO₂^－＋CH₃COOH→CH₃COO^－＋HNO₂

3HNO₂→H₂O＋HNO₃＋2NO

FeSO₄＋NO→[Fe(ON)]SO₄(深棕色)

（2）取供试品溶液，加稀硫酸，碘化钾试液与淀粉指示液的混合液数滴，即显蓝色。

2NHO₂^－+H₂SO₄→2HNO₂+SO₄^-

2HNO₂＋2KI＋H₂SO₄→I₂＋K₂SO₄＋2NO＋H₂O

（3）取供试品溶液，加稀硫酸使成酸性后，加入高锰酸钾试液数滴，颜色即消退。

3NO₂⁺＋KMnO₄＋2H⁺→Mn（NO₃）₂＋KNO₃＋H₂O

（二十八）硼酸盐

（1）取供试品溶液，加盐酸使成酸性后，能使姜黄试纸变成棕红色，放置干燥，颜色即变深，用氨试液湿润，即变为绿黑色。

B₄O₇^2-+2HCI+5H₂O→4H₃BO₃+2CI^-

姜黄素

（2）取供试品，加硫酸，混合后，加甲醇，点火燃烧，即发生过缘带绿色的火焰。

B₄O₇^2-+H₂SO₄+5H₂O→4H₃BO₃+SO₄^2－

H₃BO₃＋3CH₃OH→B（OCH₃）₃＋3H₂O

（1）取供试品溶液，加稀酸，即泡沸，发生二氧化碳气，此气通入氢氧化钙试液中，即发生白色沉淀。

CO₃^2－+2H^＋→H₂CO₃→H₂O＋CO₂↑

HCO₃^2－+H^＋→H₂CO₃→H₂O＋CO₂↑

CO₂＋Ca（OH）₂→CaCO₃↓（白色）＋H₂O

（2）取供试品溶液，加硫酸镁试液，如为碳酸盐溶液，即发生白色沉淀,如为碳酸氢盐溶液，须煮沸，始发白色沉淀。

（3）取供试品溶液，加酚酞指示液，如为碳酸盐溶液，即显深红色，如为碳酸氢盐溶液，不变色或仅显微红色。

（三十）枸橼酸盐

（1）取供试品溶液，加稀硫酸1滴，加热至沸，加高锰酸钾试液数滴，振摇，紫色即消失，加硫酸汞试液1滴，发生白色沉淀。

（2）取供试品的中性溶液，加过量的氯化钙试液，冷时无变化，煮沸，即产生白色的颗粒的性沉淀，能在醋酸或稀酸中溶解，但在氢氧化钠中不溶。

（3）取供试品的的中性溶液，加过量的硝酸银试液，即产生白色沉淀，；能中硝酸或氨试液中溶解，取氧性溶液置试管中，加热，管壁不显银镜。

（三十一）亚砷酸盐

（1）取供试品的中性溶液，加硝酸银试液，即发生黄沉淀，能在氯试液或稀硝酸中溶解。

AsO₃³＋3AgNO₃→Ag₃AsO₃↓（黄色）＋3NO₃^－

Ag₃AgO₃+6NH₄ON→3Ag(NH₃)₂OH(溶解)+3H₃AsO₃+3H₂O

Ag₃AgO₃+3HO₃→3AgNO₃+H₃AsO₃

沉淀在氨试液或稀硝酸中溶解，而与产生的溴化银、碘化银黄色的沉淀所区别。

（2）取供试品的中性溶液，加硫酸铜试液。即产生绿色沉淀，再加氢氧化钠试液，煮沸，沉淀变为红色。

2AsO₃^3-+3CuSO₄→Cu₃（AsO₃）₂↓()+3SO₄^2-

Cu₃(AsO₃)₂+6NaOH→3Cu(OH)₂+2Na₃AsO₃

(三十二)砷酸盐

（1）取供试品1滴，加硝酸银试液1滴，应发生红棕色的沉淀，能溶于氨试液中。

AsO₃^3-+3AgNO₃→Ag₃AsO₄↓+3NO₃^-

Ag₃AsO₄+6NH₄OH→3Ag(NH₃)₂OH+H₃AsO₄+3H₂O

(2)取供试品1滴，加盐酸1滴，加碘化钾试液，1滴，应析出游离碘。

AsO₃^3-+2HCI+2KI→I₂+2KCI+AsO₃²⁺+H₂O

（三十三）硫代硫酸盐

（1）取供试品溶液，加盐酸，即产生白色沉淀，迅速又变成黄色并发出二氧化硫的特殊剌激性臭气。

(2) 取供试品溶液，加三氯化铁试液，即显紫堇色，振摇后即消褪。

SO₂2₃^2-＋FCI→[Fe(S₂O₃)₂]^-()+3CI^-

[Fe(S₂O₃)₂]^-+CI^-+FeCI₃→SO₂2₆^2-+2FeCI₂

(3) 取供试品溶液，加醋酸铅试液，即产生白色沉淀，如再加过量醋酸铅试液，即溶解，如煮沸，沉淀变黑色。

SO₂2₃^2-＋（CH₃COO^－）₂Pb→PbS₂O₃↓（紫堇色）＋2CH₃OO^－

PbS₂O₃+H₂O→PsS0(白色)↓

（三十四）亚硫酸盐或亚硫酸氢盐

（1）取供试品溶液，加盐酸，即发生二氧化硫的气体，有剌激性特臭，并能使润湿的硝酸亚汞试纸变成黑色。

Hg₂（NO₃）₂＋SO₂＋2H₂O→2Hg↓+2HNO₃+H₄SO₄

(2) 取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。

SO₃^2-+I₂+H₂O→SO₄^2-+2HI

HSO₃^-+I₂+2H₂O→2H₂SO₄+2HI

（三十五）酒石酸盐

（1）供试品的中性溶液，置试管中，加硝酸银试液数滴，即发生白色沉淀，用少量氨试液使沉淀溶解后，将试管置水浴中，银即游离，附在试管内形成银镜。

（2）供试品溶液，加醋酸呈酸性后，加硫酸亚铁试液1滴，过氧化氢试液1滴，俟溶液褪色后，用氢氧化钠试液碱化，溶液即显紫色。

（三十六）哌生物碱类

供品约为10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放冷，加取乙醇制氯化钾试液3－3滴，即湿深紫色。

（三十七）芳香第一胺类

取供试品约5mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加M／10亚硝酸钠液数滴，滴加碱性β－萘酚试液数滴视供试品不同，发生由橙黄到猩红色沉淀。如普鲁卡因。

普鲁卡因，苯佐卡因及磺胺类药物均呈此反应。

（三十八）苯酚（酚羟基反应）

（1）取供试品溶液1滴，加三氯化铁试液2滴，呈紫堇色。

（2）取供试品1滴，加溴试液，生成黄色白色沉淀。

根据不同的酚羟基物质呈现蓝色、绿色、紫色等。肾上腺素、吗啡、雷琐辛及水亿酸盐等呈此反应。

（三十九）玫瑰药青素（Rosecranine）

取供试品溶液，加硫酸混合后，加甲醇，点火燃烧，即发生边缘带绿色的火焰。

B₄O₇^2－＋H₂SO₄＋5H₂O→4H₃BO₃＋SO₄^2－

H₃BO₃＋3CH₃OH→（CH₃）₃BO₃＋3H₂O

（四十）丙二酰脲类

（1）取供试品约0.1g加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐渐滴加入硝酸银试液，即发生白色沉淀，振摇，沉淀溶解，继续滴加过量的硝银试液，沉淀不再溶解。

(2)丙二酰类分子中含有一CONHCONHCO－的结构，与铜盐作用能产生类似双缩脲的颜角反应，与吡啶和硫酸铜溶液作用，显紫色（ZW－ikker反应）。

（四十一）乙醇基（C₂H₅O－）及甲基酮（CH₃CO－）

取供试品溶液，加入碘试液及氢氧化钾试液，稍加温后，即生成特殊臭的碘仿，量大时可生成黄色的碘仿沉淀。

C₂H₅OH＋4I₂＋6KOH→CHI₃↓＋5DI＋HCOOK＋5H₂O

CH₃·CO－R＋3I₂＋4KOH→CHI₃↓＋RCOOK＋3KI＋3H₂O

乙醇、苯佐卡因、优奎宁，普卡因狄奥宁等均呈此反应。

（四十二）乙酰基（CH₃COO-R）

取供试品溶液，加乙醇2～3滴及硫酸2ml，加热，即发生乙酸乙酯的香气。

乙酰胂胺、乙酰唑胺及冰醋酸等均呈此反应。

（四十三）生物碱沉淀反应。

取供试品加水（或酸性水溶液）溶解后，滴加碘一碘化钾试液或碘化钾试液，即形成沉淀。生物碱及季铵等均呈此反应；如咖啡因，用盐酸酸化，加碘化铋钾试液，生成棕红色沉淀。

BH＋KbiI₄→BH·BiI₄

而可待因的沉淀级成为（BH）(BiI₄)I₂

（四十四）卤素化合物的反应

取铜片于无色的火焰中，加热后放冷，蘸取供试品少许，再置无色火焰中燃烧，即显绿色火焰。

一溴樟脑及水合氯醛等卤素化合物均呈此反应（极为灵敏）。

（四十五）还原糖反应

取碱性酒石酸铜试液，加放供试品，缓缓加热，即生成氧化亚铜的红色沉淀。

CuSO₄＋2NaOH→Cu（OH）₂＋Na₂SO₄

　葡萄糖、果糖及水解邱的乳糖和丁均呈此反应。其它如维生素C及含有20一酮一21羟基甾体(如化泼尼松、氟美松、氟氢可的松及肤因松等)，因其具有还原性，亦有此反应。

（四十六）氨基酸、肽类、蛋白质纸层析呈色反应。

用0.2％茚三酮乙醇溶液鉴别，反应灵敏，层析滤纸等不宜用手指多接触，亦不宜与氨气接触，否则纸背呈红色。

茚三酮不仅与α氨基酸作用，也与某些β氨基酸和伯、仲脂肪胺等作用，生成相似的有色物质。对脂肪族叔胺或芳无作用。对多肽也能显色，但肽越大度越低。吲哚醌试剂也有相似作用，其灵敏度不及茚三酮高。但对不同氨基显不同色调。

茚三酮反应原理：对α氨基酸先起氧化，脱氨化应之分解成氨，二氧化碳和醛，茚三酮本身被还原，再与生成的氨缩合成紫色物质。

吲哚醌与α氨基酸反应：对辅氨酸、组氨酸呈蓝色；对色氨酸、甲硫氨基酸呈绿色；对亮氨酸、丝氨酸呈红色等。对一些小肽也能显色，但肽越大灵敏芳越低，色差也小，接近黄色。

（四十七）甾体类、三萜类

甾体类、三萜类的显色剂，均属酸类，其中有强酸如硫酸、磷酸、氯磺酸高氯酸、三氟乙酸；中等强度的酸如三氯乙酸，也有三氯化锑、二氯化锌等Lewis氏酸。

挥发油属萜类，若油斑未消失前，喷5％香蓝醛的浓盐酸试液后，可呈现黄、红、蓝等色。油脂无此反应。