一、强碱弱酸盐溶液的PH值

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一元强碱弱酸盐溶液,例如 NaOAc 溶液中:

NaOAc→Na++OAc-

Na+不与水电离出的OH-结合,它与溶液的酸碱性无关。OAc-是HOAc的共轭碱,与水作用放出OH-使溶液显碱性。

上式的平衡常数,也就是弱碱的离解常数:

表3-5 一些一元弱碱的离解常数(18-25℃)

分子式或离子KbPkB
碱的强度增二甲胺(CH3)2NH1.18×10-32.93
乙胺C2H5NH24.7×10-43.33
NH31.76×10-54.75
硼酸根离子H2BO-31.37×10-54.86
次氯酸根离子CLO-3.38×10-76.47
吡啶C5H5N1.61×10-98.79
醋酸根离子OAc-5.68×10-109.25
苯胺C6H5NH24.0×10-109.40
氟离子F-2.83×10-1110.55

表3-5 列出了一些一元弱碱的离解常数。通过Kb和碱的浓度c(OAc-的浓度近似地等于盐NaOAc的浓度),即可根据(式2-4)计算溶液中[OH-]及PH值,而不必像经典理论那样通过盐的水解来解释和计算。

使用这个公式的条件是c/Kb≥500。

例3计算0.100mol.L-1naOAc溶液的 pH值。

pOH=-lg[OH-]=-lg7.54*10-6=5.12

pH=14-pOH=14-5.12=8.88

多元弱酸的强碱盐溶液PH值的计算,与一元强碱弱酸盐相类似。因 Kb1Kb2 ,溶液中[OH-]主要由第一级碱式离解所产生,而第二级碱式离解产生的OH-及弱酸很少,可以忽略。计算时以Kb1代入式(2-4)中之Kb,即可算出[OH-]。例如Na2CO3溶液中

设Na2CO3的浓度为0.100mol·L-,c/Kb1=0.100/1.78×10-4>500,用式(2-4)计算

pOH=2.37

pH=14-2.37=11.63

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